Hitam, fase murniFe₃O₄adalah kelas pilihan untuk aplikasi anoda baterai lithium-ion. Warna coklat kemerahan menunjukkan bahwa permukaan serbuk telah teroksidasi sebagian (menjadiFe₂O₃), yang membahayakan kinerja elektrokimia.
Hitam = Fe₃O₄ fase murni (magnetit, struktur spinel terbalik, mengandung Fe²⁺ dan Fe³⁺) Coklat kemerahan = permukaan Fe₃O₄ telah teroksidasi sebagian menjadi Fe₂O₃ (terutama γ-Fe₂O₃, berwarna coklat kemerahan). Karena bubuk nano memiliki luas permukaan spesifik yang sangat besar, oksidasi permukaan Fe²⁺ merupakan masalah umum. Semakin merah bubuknya, semakin parah oksidasinya.
Fe₃O₄ adalah bahan anoda tipe konversi yang telah dipelajari dengan baik (kapasitas teoretis 926 mAh/g, jauh lebih tinggi daripada grafit 372 mAh/g). Perbedaan utama antara kedua kelas tersebut:
| Parameter |
Fe₃O₄ hitam, fase murni |
Coklat kemerahan (teroksidasi permukaan) |
| Konduktivitas elektronik |
Tinggi (semi-logam; lompatan elektron antara Fe²⁺/Fe³⁺, ~10²–10³ S/cm) |
Terdegradasi (Fe₂O₃ adalah semikonduktor, beberapa kali lipat lebih rendah) |
| Pengiriman kapasitas |
Stabil; baik Fe²⁺ dan Fe³⁺ berpartisipasi dalam reaksi konversi |
Lapisan permukaan Fe₂O₃ berpartisipasi; kapasitas teoretisnya sedikit lebih tinggi (1007 mAh/g) namun fading praktisnya lebih cepat |
| Efisiensi Coulomb siklus pertama |
Relatif lebih tinggi |
Lebih rendah (Fe₂O₃ menunjukkan kehilangan kapasitas ireversibel yang lebih besar) |
| Stabilitas bersepeda |
Bagus |
Lebih buruk (lebih banyak reaksi samping antara lapisan oksida dan elektrolit; SEI kurang stabil) |
| Dakwaan |
Menyarankan | Derajat oksidasi harus dievaluasi terlebih dahulu |
1.XRD: konfirmasi fase utama adalah Fe₃O₄; periksa puncak difraksi Fe₂O₃ (sampel berwarna coklat kemerahan kemungkinan besar akan menunjukkan puncak γ-Fe₂O₃)
2. Titrasi kandungan Fe²⁺ (metode dikromat): Fe₃O₄ murni memiliki rasio teoritis Fe²⁺/Fe³⁺ sebesar 1:2; kandungan Fe²⁺ yang jelas lebih rendah menunjukkan oksidasi yang signifikan.
3.Jika oksidasi signifikan: pertimbangkan perlakuan reduktif (reduksi H₂), pelapisan karbon, atau peralihan ke sumber Fe₃O₄ fase murni
Untuk pelanggan baterai lithium-ion: menyediakan Fe₃O₄ murni fase hitam. Batch coklat kemerahan harus diuji tingkat oksidasinya sebelum pengiriman, atau sebagai alternatif dijual sebagai oksida besi (Fe₂O₃) untuk aplikasi lain, dan produk diberi label yang jelas.